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简述PA12性能制备与应用

     PA12中存在着非极性的亚甲基基团,而且数量很大,这使尼龙12分子链的柔顺性较大;尼龙12中的酰胺基团是极性的,且内聚能很大,它的分子之间可形成氢键,使分子的排列较规整。因此尼龙12的结晶度高,强度也较高。尼龙12(PA12)吸水率低,耐低温性好,气密性好,耐碱、油脂性能优良,耐醇类和无机稀酸以及芳烃的性能中等,力学性能和电性能亦好,且属自熄性材料。
     PA12原料的应用:
     PA12是一种长碳链聚酰胺,其亚甲基链较长,酰胺基密度低;具有密度小,熔点低,热稳定性好,分解温度高;耐低温,耐油,耐腐蚀,耐摩擦损耗等优良特性;广泛应用于汽 车系统管道、化工石油管道、液压传动系统。
     PA12吸湿率低,可用于尺寸精密的电气零件、仪器仪表;具有良好的气体阻隔性、无毒,可用于食品、医药包装;具有优良的耐白蚁食害性,可用于电线电缆护套。总之,尼龙12以其优良特性,广泛用于国防、电子、通讯、机械、食品等工业,应用前景十分广阔。
     1)可作铜、钢、橡胶的代用品,制造抗震耐磨的油管、软管。如汽车油软管、输油管、离合器软管、汽车燃料用管材等。
      2)用于防水、耐低温光导纤维、电缆线护套及绝缘涂层。
    3)用于生产轴承、齿轮等精密部件及电子电器元件。
     4)用于密封性好的金属表面粉末涂层。
     5)用于板材等一般挤压成型品及制造耐腐蚀的容器。
     6)用于柔软性挤压成型品。
     7)用于生产高级涂料和粘合剂。
     8)用于食品和药品的包装薄膜。
     PA12原料的性能:
     1)密度
     PA12的相对密度仅为1.01-1.03,是所有工程塑料中最小的,这对减轻汽车质量,降低油耗有一定的作用。如果按单位体积比较,尼龙12在价格和性能上具有优势。
     2)熔点
     PA12的熔点为172-178℃,稍低于尼龙11,完全能够满足汽车燃油管和气制动管的工作环境温度要求。
     3)吸水性
     众所周知,尼龙制品最大的缺点就是吸水性大,尺寸稳定性难以保证。但是,由于PA612中亚甲基分子的增多,大大降低了亲水基团的影响,因此,PA612具有尼龙产品中最低的吸水率,这样就减小了制品因吸水而造成的性能和尺寸的改变,这使PA612具有很大的优势。吸水后,PA612的抗拉强度降低很小,而PA66和PA6却有很大的变化。
     4)抗冲击强度
     抗冲击强度是一项重要的技术指标,对于经常暴露在空气中的尼龙 12 管,这项指标尤其重要。尼龙 12 在-20℃和-40℃下按标准进行试验,均无断裂现象,完全符合使用要求。尼龙 12 抗冲击性能十分优异。
     5)低温性能
     PA12的脆性温度最低,达-70摄氏度,因此,可广泛用于耐低温的部件。
     6)柔韧性
     增塑剂对PA12物理性能的影响集中表现在树脂的弹性模量上。PA12有三种基本类型的树脂,它们的主要区别是因增塑剂含量不同而形成了不同的柔韧性。随着增塑剂可萃取组分含量的增高,树脂的弹性模量降低。
     7)低磨耗和低摩擦性能
     PA12有优异的低磨耗和低摩擦性能及自润滑性能,因此PA12产品摩擦噪声很低。
     8)耐燃油性能
     在汽车上,目前使用的含氧燃油、高芳烃燃油和酒精混合燃油会导致许多软管材料的分解。经试验,仅尼龙11、PA12和碳氟树脂弹性体可在此环境下使用。在汽车燃油的作用下,所有的尼龙都会溶涨,从而导致尺寸改变,尤其在含甲醇的汽油中,含有大量酰胺基团的尼龙如尼龙6比含有少量酰胺基团的尼龙如尼龙 12%溶涨量大很多。经研究发现,含15%甲醇的燃油对尼龙有很大的影响。
     PA12的原料制备:
     一种以长链氨基酸为单体制备尼龙12的工艺方法,包括如下步骤:
     (1)初聚:将原料12-氨基十二酸和水按质量比为1:1-4投入反应釜中,然后依次加入原料质量0.01~1%的催化剂、0.05~0.5%的抗氧剂及0.08~5%的分子量调节剂,向反应釜中充入氮气,加热升温至170~190℃进行初聚反应,维持反应釜内压力为0.6~ 1.2MPa,同时启用反应釜的搅拌,反应时间为2~6h,预聚体的分子量为3000~8000;
     (2)聚合:将初聚的物料转移到聚合釜中,启动聚合釜搅拌,加热使物料温度逐步升至220~250℃,调整聚合釜压力,保持与压力相匹配的脱水速度,待聚合釜压降到常压时;改抽真空维持聚合釜中负压-0.095~-0.08MPa,聚合反应时间为2~5h,聚合体分子量为15000~25000;
     (3)增粘:向聚合釜中充入氮气至恒定压力,将自聚合工序的物料以恒定的速率泵 入双螺杆同向挤出机,调整螺杆的速度及各区的加热温度,调节螺杆真空度至恒定状态,待所有工艺参数稳定后,检测树脂熔指的一致性,并可视树脂特性要求,分子量控制为20000 ~35000,得到合格的尼龙12。
     9)耐氯化锌溶液
     氯化锌会出现在车底环境中。在一定的温度和湿度下,路上的盐分与镀锌钢板或含锌底漆发生反应,形成少量的氯化锌。氯化锌有很强的腐蚀作用,但PA12耐氯化锌溶液的能力很强。臭氧老化、紫外线照射、温度条件等等,都会带给零件不同程度的损伤,降低使用寿命。由于PA12中不存在容易受到臭氧进攻的+ 2 3 2 + 不饱和双键,因此不会发生臭氧老化问题。
     另外,PA12的结晶度高,熔融温度高,其耐热稳定性也较好,添加热稳定剂后,耐热性能更是成倍提高。阳光照射时,其能量能够引起有机物的化学键断裂。而PA12中的C-H、C-O、C-N键的键能均很大,紫外线不足以破坏它们,只能破坏键能较小的C-C键;因此,在原料中添加适当的抗老化剂后,PA12的抗紫外线性能十分优异。

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